Εάν χρησιμοποιούνται λιπαρές αλκοόλες που περιέχουν 16 ή περισσότερα άτομα άνθρακα ανά μόριο στη σύνθεση αλκυλο πολυγλυκοσιδίων, το προκύπτον προϊόν είναι διαλυτό στο νερό μόνο σε πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις, τυπικά DP 1,2 έως 2. Στο εξής αναφέρονται ως αδιάλυτα στο νερό αλκύλιο πολυγλυκοσίδες. Μεταξύ αυτών των αλκυλο πολυγλυκοσιδίων, τα μη πολικά χαρακτηριστικά είναι κυρίαρχα λόγω της μακράς αλκυλικής αλυσίδας. Αυτά δεν χρησιμοποιούνται ως επιφανειοδραστικά αλλά χρησιμοποιούνται κυρίως ως γαλακτωματοποιητές σε καλλυντικά σκευάσματα.
Η παρατηρούμενη αντίδραση γλυκόζης με δωδεκανόλες/τετραδεκανόλες είναι σε μεγάλο βαθμό εφαρμόσιμη στη σύνθεση αδιάλυτων στο νερό αλκυλο πολυγλυκοσιδίων, όπως οι κετυλο/οκταδεκυλο πολυγλυκοσίδες. Οι καταλυόμενες από οξύ αντιδράσεις λαμβάνουν χώρα σε παρόμοιες θερμοκρασίες, πιέσεις και μοριακές αναλογίες μεταξύ των πρώτων υλών. Ωστόσο, λόγω της χαμηλής διαλυτότητάς τους, αυτά τα προϊόντα είναι πιο δύσκολο να καθαριστούν και να λευκανθούν ως πάστες με βάση το νερό. Είναι σημαντικό να παράγονται τα προϊόντα με χαμηλή περιεκτικότητα και ανοιχτό χρώμα αμέσως μετά το στάδιο της αντίδρασης, αποφεύγοντας έτσι περαιτέρω επεξεργασία.
Το πιο σημαντικό ανεπιθύμητο υποπροϊόν είναι η πολυγλυκόζη. Είναι κιτρινωπό-καφέ και έτσι αλλοιώνει σημαντικά το χρώμα. Επιπλέον, η παρουσία υψηλών συγκεντρώσεων πολυγλυκόζης καθιστά δύσκολη τη συμπύκνωση του μίγματος της αντίδρασης με απόσταξη, επειδή η πολυγλυκόζη τείνει να αποσυντίθεται πολύ γρήγορα καθώς αυξάνονται οι θερμοκρασίες. Αυτό τελικά βλάπτει επίσης τις ιδιότητες απόδοσης.
Εφόσον ο ρυθμός σχηματισμού πολυδεξτρόζης αυξάνεται σημαντικά κοντά στο τέλος της αντίδρασης, η αντίδραση τερματίζεται πρόωρα σε περίπου 80% μετατροπή γλυκόζης με μείωση της θερμοκρασίας και εξουδετέρωση του καταλύτη. Για να διασφαλιστεί η ομοιόμορφη και αναπαραγώγιμη ποιότητα του προϊόντος, χρησιμοποιείται διαδικτυακή ανάλυση για την ακριβή παρακολούθηση του μετασχηματισμού. Κατά τον τερματισμό, η γλυκόζη που δεν αντέδρασε είναι παρούσα ως αιωρούμενο στερεό και μπορεί εύκολα να αφαιρεθεί με επακόλουθη διήθηση. Μετά την απομάκρυνση της γλυκόζης, το προϊόν περιέχει περίπου 1-2q πολυδεξτρόζης, η οποία γαλακτωματοποιείται σε πολύ λεπτά σταγονίδια. Επιλέγοντας το κατάλληλο βοήθημα φίλτρου, η πολυδεξτρόζη μπορεί να αφαιρεθεί πλήρως στο δεύτερο βήμα διήθησης.
Ένα προϊόν ουσιαστικά ελεύθερο γλυκόζης και πολυδεξτρόζης που περιέχει 15 έως 30% αλκυλοπολυγλυκοσίδες μακράς αλυσίδας (C16/18) και 85 έως 70% λιπαρή αλκοόλη (C16/18-OH) λαμβάνεται με αυτή τη διαδικασία. Δεδομένου ότι το προϊόν έχει αυξημένο σημείο τήξης, συνήθως διατίθεται στο εμπόριο ως στερεό με τη μορφή νιφάδων ή σφαιριδίων.
Τα υψηλά επίπεδα αλκοολών μακράς αλυσίδας είναι αποδεκτά επειδή πολλές καλλυντικές λοσιόν περιέχουν μεγάλες ποσότητες της ίδιας αλκοόλης. Επομένως, οι αλκυλοπολυγλυκοσίδες μπορούν να χρησιμοποιηθούν απευθείας ως αλκυλοπολυγλυκοσίδες/λιπαρές αλκοόλες.
Οι αρκετά πρόσφατοι τύποι αδιάλυτων στο νερό αλκυλο πολυγλυκοσιδίων περιέχουν περίπου 500% αλκυλοπολυγλυκοσίδες και 500% λιπαρές αλκοόλες. Σε αυτή την περίπτωση, ένα μέρος της λιπαρής αλκοόλης αφαιρείται με απόσταξη υπό κενό και η θερμική αποσύνθεση καταστέλλεται διατηρώντας τη θερμοκρασία και τον χρόνο παραμονής όσο πιο χαμηλά γίνεται. (Εικόνα 7) Αυτός ο συμπυκνωμένος τύπος προϊόντος διευρύνει πολύ το φάσμα των εφαρμογών των αδιάλυτων στο νερό αλκυλο πολυγλυκοσιδίων.