Εάν στη σύνθεση αλκυλοπολυγλυκοζιτών χρησιμοποιούνται λιπαρές αλκοόλες που περιέχουν 16 ή περισσότερα άτομα άνθρακα ανά μόριο, το προκύπτον προϊόν είναι διαλυτό στο νερό μόνο σε πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις, συνήθως με DP 1,2 έως 2. Αναφέρονται εφεξής ως αδιάλυτα στο νερό αλκυλοπολυγλυκοζίτες. Μεταξύ αυτών των αλκυλοπολυγλυκοζιτών, τα μη πολικά χαρακτηριστικά είναι κυρίαρχα λόγω της μακράς αλκυλο αλυσίδας. Αυτά δεν χρησιμοποιούνται ως επιφανειοδραστικά, αλλά χρησιμοποιούνται κυρίως ως γαλακτωματοποιητές σε καλλυντικά σκευάσματα.
Η παρατηρούμενη αντίδραση γλυκόζης με δωδεκανόλες/τετραδεκανόλες εφαρμόζεται σε μεγάλο βαθμό στη σύνθεση αδιάλυτων στο νερό αλκυλοπολυγλυκοζιτών, όπως οι κετυλο/οκταδεκυλοπολυγλυκοζίτες. Οι αντιδράσεις που καταλύονται από οξύ λαμβάνουν χώρα σε παρόμοιες θερμοκρασίες, πιέσεις και μοριακές αναλογίες μεταξύ των πρώτων υλών. Ωστόσο, λόγω της χαμηλής διαλυτότητάς τους, αυτά τα προϊόντα είναι πιο δύσκολο να βελτιωθούν και να λευκανθούν ως πάστες με βάση το νερό. Είναι σημαντικό να παράγονται τα προϊόντα με χαμηλή περιεκτικότητα και ανοιχτό χρώμα αμέσως μετά το στάδιο της αντίδρασης, αποφεύγοντας έτσι περαιτέρω επεξεργασία.
Το πιο σημαντικό ανεπιθύμητο παραπροϊόν είναι η πολυγλυκόζη. Είναι κιτρινωπή-καφέ και έτσι αλλοιώνει σημαντικά το χρώμα. Επιπλέον, η παρουσία υψηλών συγκεντρώσεων πολυγλυκόζης δυσχεραίνει τη συμπύκνωση του μείγματος αντίδρασης με απόσταξη, επειδή η πολυγλυκόζη τείνει να αποσυντίθεται πολύ γρήγορα καθώς αυξάνονται οι θερμοκρασίες. Αυτό τελικά επηρεάζει αρνητικά και τις ιδιότητες απόδοσης.
Δεδομένου ότι ο ρυθμός σχηματισμού πολυδεξτρόζης αυξάνεται σημαντικά προς το τέλος της αντίδρασης, η αντίδραση τερματίζεται πρόωρα σε ποσοστό μετατροπής γλυκόζης περίπου 80% με μείωση της θερμοκρασίας και εξουδετέρωση του καταλύτη. Για να διασφαλιστεί ομοιόμορφη και αναπαραγώγιμη ποιότητα προϊόντος, χρησιμοποιείται διαδικτυακή ανάλυση για την ακριβή παρακολούθηση του μετασχηματισμού. Κατά τον τερματισμό, η μη αντιδράσασα γλυκόζη υπάρχει ως αιωρούμενο στερεό και μπορεί εύκολα να απομακρυνθεί με επακόλουθη διήθηση. Μετά την απομάκρυνση της γλυκόζης, το προϊόν περιέχει περίπου 1-2q πολυδεξτρόζης, η οποία γαλακτωματοποιείται σε πολύ λεπτά σταγονίδια. Επιλέγοντας το κατάλληλο βοήθημα φιλτραρίσματος, η πολυδεξτρόζη μπορεί να απομακρυνθεί πλήρως στο δεύτερο βήμα διήθησης.
Με αυτή τη διαδικασία λαμβάνεται ένα προϊόν ουσιαστικά απαλλαγμένο από γλυκόζη και πολυδεξτρόζη, το οποίο περιέχει 15 έως 30% αλκυλοπολυγλυκοζίτες μακράς αλυσίδας (C16/18) και 85 έως 70% λιπαρή αλκοόλη (C16/18-OH). Δεδομένου ότι το προϊόν έχει υψηλό σημείο τήξης, συνήθως διατίθεται στην αγορά ως στερεό με τη μορφή νιφάδων ή σφαιριδίων.
Υψηλά επίπεδα αλκοολών μακράς αλυσίδας είναι αποδεκτά επειδή πολλές καλλυντικές λοσιόν περιέχουν μεγάλες ποσότητες της ίδιας αλκοόλης. Επομένως, οι αλκυλοπολυγλυκοζίτες μπορούν να χρησιμοποιηθούν απευθείας ως αλκυλοπολυγλυκοζίτες/λιπαρές αλκοόλες.
Οι σχετικά πρόσφατοι τύποι αδιάλυτων στο νερό αλκυλοπολυγλυκοζιτών περιέχουν περίπου 500% αλκυλοπολυγλυκοζίτες και 500% λιπαρές αλκοόλες. Σε αυτήν την περίπτωση, ένα μέρος της λιπαρής αλκοόλης απομακρύνεται με απόσταξη κενού και η θερμική αποσύνθεση καταστέλλεται διατηρώντας τη θερμοκρασία και τον χρόνο παραμονής όσο το δυνατόν χαμηλότερα. (Σχήμα 7) Αυτός ο συμπυκνωμένος τύπος προϊόντος διευρύνει σημαντικά το εύρος εφαρμογών των αδιάλυτων στο νερό αλκυλοπολυγλυκοζιτών.